WWW.KNIGI.KONFLIB.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

 
<< HOME
Научная библиотека
CONTACTS

Pages:     || 2 | 3 | 4 |

«f oPEAtIyIt BJI AtkIMHp BAJIE PbEBHTI CI,IHTE3 3AMEIIIEHHbIX IIO HI,IXHEMy OEOAy n-Tp EZ-EyTI,IJITI,IAKAJIIIKC APEHOB, COAEP]KAIIIUX [4] II OYHKIII{OHAJII,I3AIIIIfl ...»

-- [ Страница 1 ] --

Ha rpaBax pyKonracrd

f oPEAtIyIt BJI AtkIMHp BAJIE PbEBHTI

CI,IHTE3 3AMEIIIEHHbIX IIO HI,IXHEMy OEOAy

n-Tp EZ-EyTI,IJITI,IAKAJIIIKC APEHOB, COAEP]KAIIIUX

[4]

II OYHKIII{OHAJII,I3AIIIIfl

TPI,IMETOKCI,ICHJII,IJIbHbIE OPATMEHTbIO

HAHOIIAC TI,Iq AI,IOKCI{AA KPEMHVTfl 02.00.03 - OpraHrlqecKas xraMr4{

ABTOPEOEPAT

AHccepTaUI,I vI HA COHCKaHLIe yr{eHofi CreneHr4 IAT A XHMr4r{eCKHX HayK KaHAr4 - Kasasb Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им.

А.М.Бутлерова федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Казанский (Приволжский) федеральный университет» Министерства образования и науки Российской Федерации.

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор Стойков Иван Иванович Официальные оппоненты: Галкина Ирина Васильевна, доктор химических наук, профессор кафедры высокомолекулярных и элементоорганических соединений ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университет»

Бурилов Александр Романович, доктор химических наук, профессор, заведующий лабораторией элементоорганического синтеза ФГБУН «Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова» РАН Ведущая организация: ФГБУН элементоорганических «Институт соединений им. А.Н. Несмеянова» РАН Защита диссертации состоится «21» ноября 2013 года в 14 часов 30 минут на заседании диссертационного совета Д 212.081.30 по химическим наукам при ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университет» по адресу: 420008, г. Казань, ул. Кремлёвская, 18, Химический институт им. А.М. Бутлерова, Бутлеровская аудитория.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке им. Н.И. Лобачевского Казанского (Приволжского) федерального университета. Отзывы на автореферат просим направлять по адресу: 420008, г. Казань, ул. Кремлёвская, 18, ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университет», научная часть.

Автореферат разослан «_» октября 2013 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.081.30, кандидат химических наук, доцент М.А. Казымова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы исследования. Развитие химии макроциклических соединений позволило создать разнообразные супрамолекулярные эндорецепторы для распознавания широкого круга «гостей». Возможность получения на их основе экзорецепторных коллоидных структур, сочетающих в себе преимущества макроциклических соединений с практически полезными свойствами неорганических материалов, привлекает в последнее десятилетие все большее внимание исследователей. Решение данной задачи необходимо для создания высокоселективных систем для катализа и разделения субстратов.

Одними из наиболее перспективных для решения поставленной задачи «строительных» макроциклических платформ являются каликсарены и их более конформационно лабильные аналоги, тиакаликсарены. Уникальность тиакаликс[4]аренов заключается в доступности исходных макроциклов одностадийным синтезом; возможности модификации «верхнего» и «нижнего» ободов и построения систем с несколькими центрами связывания; существовании нескольких конфигураций, способных фиксировать требуемую пространственную ориентацию центров связывания; а также способности за счет гидрофобных взаимодействий включать небольшие молекулы в свои молекулярные полости с образованием комплексов типа «гость-хозяин».

Нами предложено объединить свойства наноразмерных коллоидных частиц диоксида кремния, как неорганической составляющей гибридных материалов, и комплексообразующей способности тиакаликсаренов, что позволит создать новые материалы на основе супрамолекулярных систем, обладающие специфическими функциями.

Степень разработанности темы исследования. Большинство ранее проведённых исследований в рамках обозначенной темы было направлено на разработку подходов к синтезу функциональных производных каликс[n]аренов и модификации ими поверхности диоксида кремния. В результате было получено несколько типов селективных сорбентов по отношению к ряду субстратов (как ионных, так и нейтральных). Модификация производными п-трет-бутилтиакаликс[4]арена поверхности диоксида кремния не осуществлялась и, таким образом, отсутствует информация о методах синтеза и о свойствах подобных гибридных органо-неорганических частиц.

Цели и задачи работы заключаются в разработке подходов к синтезу кремнийорганических соединений на основе тиакаликс[4]арена и гибридных органонеорганических частиц диоксида кремния с поверхностью, модифицированной ациклическими и макроциклическими фрагментами, а также изучение закономерностей процессов (само)агрегации модифицированных частиц.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- впервые синтезированы смешанно и тетразамещённые по нижнему ободу п-третбутилтиакаликс[4]арены, содержащие 4-амидоазобензольные, 1-амидоантрахиноновые, Автореферат оформлен в соответствии с ГОСТ Р 7.0.11 – 2011 ДИССЕРТАЦИЯ И АВТОРЕФЕРАТ ДИССЕРТАЦИИ Структура и правила оформления триметоксисилильные и сложноэфирные группы, структура соединений установлена комплексом физических методов;

- синтезированы новые органилтриалкоксисиланы, функционализированные гетероциклическими, ароматическими, мочевинными, семикарбазидными и аминофосфонатными группами;

- впервые разработаны синтетические подходы к получению наночастиц диоксида кремния, функционализированных производными пропилтриметоксисилана и п-третбутилтиакаликc[4]арена;



- впервые установлено влияние конфигурации макроциклических производных на размеры полученных на их основе коллоидных частиц;

- разработан метод получения коллоидных полисилсесквиоксанов на основе трёх конфигурационных изомеров п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, функционализированных кремнийорганическими группами по нижнему ободу.

Теоретическая и практическая значимость работы. Синтезированы новые различно замещённые по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]арены в конфигурациях конус, частичный конус и 1,3-альтернат, содержащие наряду со сложноэфирными группами фотопереключаемые и флуорофорные фрагменты. На основе хлорангидридов тетракислот птрет-бутилтиакаликс[4]арена получены новые триметоксисилильные производные в конфигурациях конус, частичный конус и 1,3-альтернат. Синтезированы новые гетероциклические, ароматические, аминофосфонатные, мочевинные и семикарбазидные производные 3-(триметоксисилил)пропан-1-амина. Разработаны методы функционализации наночастиц диоксида кремния синтезированными кремнийорганическими тетразамещёнными по нижнему ободу производными п-трет-бутилтиакаликс[4]арена и ациклическими производными 3-(триметоксисилил)пропан-1-амина и методы синтеза коллоидных полисилсесквиоксанов на их основе. Предложена и реализована методология синтеза функционализированных коллоидных наночастиц диоксида кремния, позволяющая целенаправленно получать гибридные материалы, модифицированные тиакаликс[4]аренами.

Методология и методы исследования. В рамках проведённых исследований был использован широкий набор методов, в том числе, последние методологические разработки в области целенаправленного органического синтеза (темплатный эффект катиона при функционализации нижнего обода п-трет-бутилтиакаликсарена), а также к получению нано- и микронных частиц диоксида кремния с поверхностью, функционализированной заданными органическими фрагментами, современные методы установления структуры и состава макроциклических соединений (ИК- и ЯМР-спектроскопия, масс-спектрометрия), размеров и морфологии коллоидных частиц (методы динамического светорассеяния, совмещённой термогравиметрии-дифференциальной сканирующей калориметрии, атомносиловой микроскопии, электронной сканирующей микроскопии, электронной просвечивающей микроскопии).

Положения, выносимые на защиту:

1. Разработка методов синтеза смешанно и тетразамещённых по нижнему ободу птрет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих амидоазобензольные, 1-амидоантрахиноновые, триметоксисилильные и сложноэфирные группы. Синтез стереоизомеров тетразамещённых по нижнему ободу производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих триметоксисилильные группы по нижнему ободу, на основе хлорангидридов тетракислот птрет-бутилтиакаликс[4]арена.

(триэтоксисилил)пропан-1-амина, содержащих мочевинные, семикарбазидные, аминофосфонатные, ароматические и гетероциклические фрагменты.

3. Разработка методов функционализации коллоидных наночастиц диоксида кремния триметоксисилановыми производными, содержащими ациклические и макроциклические фрагменты и методов получения функционализированных коллоидных частиц поликонденсацией триметоксисилильных производных стереоизомеров п-третбутилтиакаликс[4]арена.

Личный вклад автора. Основная экспериментальная работа и выводы сделаны самим автором.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов проведённых исследований подтверждается использованием целого ряда современных физикохимических методов анализа.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на Международном симпозиуме «Advanced science in organic chemistry» (Мисхор, 2010), XVII Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Казань, 2010), II Международной молодёжной школе-конференции «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела» (Туапсе, 2010), III Международной летней школе “Supramolecular Systems in Chemistry and Biology” (Львов, 2010), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), Итоговой научной конференции Казанского федерального университета (Казань, 2011), на X и XI Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерального университета «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2011, 2012), IV Международной летней школе “Supramolecular Systems in Chemistry and Biology (Регенсбург, Германия, 2011), Всероссийской конференции «Органический синтез:

химия и технология» (Екатеринбург, 2012), XV Молодежной школе-конференции по органической химии (Уфа, 2012).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 статей и 14 тезисов докладов.

Объём и структура работы. Диссертационная работа изложена на 140 страницах машинописного текста, включает 50 рисунков и 5 таблиц. Состоит из введения, трёх глав, выводов и списка использованных библиографических источников, включающего 81 ссылку.

В первой главе представлен обзор литературных данных по получению коллоидных частиц диоксида кремния и полисилсесквиоксанов, синтезу макроциклических рецепторов для функционализации коллоидных частиц оксидов кремния, а также их применению.

Основные результаты экспериментальных исследований, их обсуждение приведены во второй главе. Рассмотрены различные подходы к получению частично, различно и тетразамещённых по нижнему ободу производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена. На модельных ациклических соединениях изучены основные закономерности, связывающие структурные факторы и возможность получения функционализированных оксидов кремния.

Обсуждены основные факторы влияния структуры кремнийорганического прекурсора на свойства коллоидной суспензии. Реализовано получение коллоидных оксидов кремния, функционализированных производными п-трет-бутилтиакаликс[4]арена.

Экспериментальная часть работы, включающая описание проведённых синтетических, физико-химических и физических экспериментов, приведена в третьей главе диссертации.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ



Pages:     || 2 | 3 | 4 |
 



Похожие работы:

«Геллер Л.Н. История фармации ЦИКЛ ЛЕКЦИЙ (форма обучения - заочная) ИРКУТСК 2012 УДК 615.1(091) (075.8) ББК 52.82я73 Печатается по решению Центрального координационно-методического совета ГБОУ ВПО ИГМУ Минздравсоцразвития РФ История фармации. Цикл лекций (форма обучения – заочная): ИГМУ, Иркутск. - 2012. – 44 с. Авторы: профессор кафедры управления и экономики фармации Иркутского государственного медицинского университета Геллер Л.Н. Рецензенты: Илларионова Е.А., заведующий кафедрой...»

«ЭКОЛОГИЯ Учебно-методический комплекс по дисциплине для студентов специальности 240406 Технология химической переработки древесины всех форм обучения Самостоятельное учебное электронное издание СЫКТЫВКАР 2012 УДК 547 ББК 28.01 Э40 Рекомендован к изданию в электронном виде кафедрой воспроизводства лесных ресурсов Сыктывкарского лесного института 18 мая 2012 г. Утвержден к изданию в электронном виде советом сельскохозяйственного факультета Сыктывкарского лесного института 20 июня 2012 г....»

«УТВЕРЖДАЮ Ректор академии А. М. Петров _ 2013 г. ПОЛОЖЕНИЕ О КАФЕДРЕ ХИМИЯ И ЗАЩИТА РАСТЕНИЙ Учт. экз № 1 Кинель 2013 ФГБОУ ВПО Самарская ГСХА Издание 2013-10 Положение о кафедре Химия и защита растений СМК 03-63-2013 Лист 2 из 18 ПРЕДИСЛОВИЕ 1. Положение вводится в действие с момента его утверждения и действует до отмены. 2. Положение разработано в соответствии со следующими документами: - СМК 02-08-2013 Порядок разработки, согласования и утверждения положений о структурных подразделениях...»

«КАТАЛОГ - I полугодие 2012г. АННОТАЦИИ И ПОЛНЫЕ ОГЛАВЛЕНИЯ Раздел: Химия и химические технологии Издательский Дом “Интеллект” 2 Миттова И. Я., Самойлов А. М, История химии с древнейших времен и до конца ХХ века, 1 том 3 Миттова И. Я., Самойлов А. М, История химии с древнейших времен и до конца ХХ века, 2 том 6 Франк-Каменецкий Д.А. Основы макрокинетики. Диффузия и теплопередача в химической кинетике, 4-е изд 10 Лукомский Ю. Я., Гамбург Ю. Д. Физико-химические основы электрохимии 14 Еремин В.В.,...»

«Книга издана при содействии специализированного фонда управления целевым капиталом для поддержки деятельности научно исследовательских работ в области биологии и медицины ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЙ Савельев С.В. С12 Дагор: искусство фотографии / С.В. Савельев. — М.: ВЕДИ, 2009. — 100 с.: ил. ISBN 978 5 94624 021 5 В книге описаны история создания и художественные возможности известных фотографических объективов анастигматов Дагор производства фирмы К. Герца. Подробно рассмотрена конструкция объектива и...»

«А.А. ГОРОХОВ ОБЩАЯ ХИМИЯ КУРС ЛЕКЦИЙ Рекомендовано к изданию Редакционно-издательским советом государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Оренбургский государственный университет Оренбург 2004 1 ББК 24я73 Г 67 УДК 54(075.8) Рецензенты доктор сельскохозяйственных наук, профессор В.Н. Никитин, кандидат технических наук, доцент В.И. Федорченко Горохов А.А. Г67 Общая химия: Курс лекций. – 2-е изд. перераб. и доп. Оренбург: ГОУ ОГУ, 2004. – 113 с. ISBN...»

«Домашняя работа по химии за 10 класс к учебнику Химия. 10 класс: Учеб. для общеобразоват. учреждений / О.С. Габриелян, Ф.Н. Маскаев, С.Ю. Пономарев, В.И. Теренин; Под ред. В.И. Теренина. — 3-е изд., стереотип. — М.: Дрофа, 2002 StudyPort.ru Введение § 1. Предмет органической химии. Органические вещества Ответ на вопрос 1. Понятия органические вещества и органическая химия ввел шведский химик Й.Я. Берцелиус. Ответ на вопрос 2. Витализм — представление о существовании особой жизненной силы, от...»

«Коррекционная психология. Шпаргалка Ольга Астафьева 2 Книга Ольга Астафьева. Коррекционная психология. Шпаргалка скачана с jokibook.ru заходите, у нас всегда много свежих книг! 3 Книга Ольга Астафьева. Коррекционная психология. Шпаргалка скачана с jokibook.ru заходите, у нас всегда много свежих книг! О. П. Астафьева, Е. Г. Имашева Коррекционная психология. Шпаргалка 4 Книга Ольга Астафьева. Коррекционная психология. Шпаргалка скачана с jokibook.ru заходите, у нас всегда много свежих книг! 1...»

«ГОДОВОЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ ОТЧЁТ ПО ПРОЕКТУ МНТЦ 2097 РАДИНФО РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНОЙ ИНФОРМАЦИОННОЙ СИСТЕМЫ, ВКЛЮЧАЮЩЕЙ БАЗУ МЕТАДАННЫХ И РЕГИОНАЛЬНЫЕ РАДИОЭКОЛОГИЧЕСКИЕ КАДАСТРЫ ДЛЯ ОЦЕНКИ РАДИАЦИОННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ И НАСЕЛЕНИЕ Аналитическое исследование Северо-Запада России и Красноярского региона ВТОРОЙ ГОД (с 01 августа 2003 г по 31 июля 2004 г) Научный соруководитель проекта Н.П. Лаверов Научный соруководитель проекта В.А.Лебедев Директор ФГУП ВНИИХТ В.В.Шаталов Руководитель...»

«ШИРИНЯН ВАЛЕРИК ЗАРМИКОВИЧ ФОТОХРОМЫ И МЕРОЦИАНИНЫ ТИОФЕНОВОГО РЯДА: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА Специальность: 02.00.03 – органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Москва 2009 Работа выполнена в лаборатории гетероциклических соединений Института органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН Научный консультант: доктор химических наук, профессор Краюшкин Михаил Михайлович Официальные оппоненты: член-корреспондент РАН, профессор Громов Сергей...»






 
© 2013 www.knigi.konflib.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.